少し前に自分で遭遇した問題について、ブログに書こう書こうと思いながら先延ばししてました。
Windows Mobile デバイスセンターを使って、母艦と Windows Mobile とを同期できない場合は、ファイアウォール設定を見てみるといいです。
という話を、だいぶ前に自分で ブログ（前のブログ） に書いておきながらすっかり忘れていて、しばらく悩んでしまいました。
結論はこう。
受信のTCP、送信のUDP で以下のポートを開けて（許可して）ください。
Inbound TCP: 990, 999, 5678, 5721, 26675 （5つ）
Outbound UDP: 5679
ファイアウォールが問題なら、これで同期できるようになるはず。